由两种或两种以上元素组成的合金系统,其自由表面的平衡成分通常与体成分不同,这种现象称之为表面聚集。表面聚集与材料表面的催化、氧化、吸附、腐蚀、耐磨、表面相变、晶体生长等表面敏感性能密切相关,近年来越来越受到人们的重视。在目前已有的各种表面聚集理论中,第一性原理方法计算过程繁杂,无法处理复杂的合金系统;纯经验的热力学理论,只能预测表面聚集倾向,不能计算表面成分及剖面成分分布。滴胶加工基于密度泛函理论,概括了原子间对势且包括了多体相互作用的半经验的EAM理论,既具有较深刻的物理实质,计算上又相对简单,因此非常适合于处理表面聚集问题。
本文一共分为八章。
一章是文献综述,本章中综述了近二十年来有关研究二元合金表面聚集的理论方法、实验方法和实验结果,比较了各种理论方法和实验方法的优缺点,并阐明了本文的研究背景。
第二章详细介绍了本研究组所发展的改进分析型EAM模型。MAEAM模型是本研究组在Johnson等分析型EAM模型基础上,通过加入一个能量修正项而发展起来的。它利用金属元素的基本物理参数来计算元素的其它特性,通过构筑合金势,利用元素的特性计算合金的性质
第三章详细说明了MonieCarfo模拟方法在表面聚集中的应用。
第四章应用MAEAM模型和MonieCarfo方法模拟研究了由FCC一FCC金属元素组成的六个FCC结构的二元合金系统的表面聚集。模拟计算结果表明:(l)在温度为1000K的Cu一i合金系中,Cu在表面和近表面层聚集,富Cu端(Cu90Nilo)没有发现表面成分聚集的逆转,剖面成分成单调分布。(100)面的表面聚集量比(In)面的聚集量大得多。(2)在温度为IOOOK的R一Rh合金系中,表面富集R,次表面富集Rh,剖面成分呈振荡分布。(In)面的R原子聚集量较(100)面小得多。当温度低于IO00K时(100)面的表面Pt含量随温度的升高而增加,在1200K以后随温度的进一步升高反而降低,这是由于振动嫡的作用。(3)在温度为SOOK的Pt一Pd合金系中,表面富集Pd原子,次表面富集R原子,剖面成分呈振荡分布。(111)面的pd原子聚集量较(100)面小得多。(4)在温度为lsooK的Pt一Ir合金系中, www.sanyexin.com表面富集R原子,次表面富集I:原子,剖面成分呈振荡分布。(川)面和(100)面的成分聚集量差别不大。(5)在温度为sooK时Pd一Au合金系中,An在表面聚集,Pd在次表面聚集,剖面成分呈振荡分布。(6)在温度为sooK的Pd一Ag合金系中,Ag在表面和近表面聚集,剖面成分呈单调分布。
第五章应用MAEAM模型和MonieCarfo方法模拟研究了FCC一HCP金属元素组成的两个FCc结构的二元合金系统的表面聚集。模拟计算表明:(l)温度为600K时在Al一4at%Mg合金的表面发现Mg大量聚集,剖面成分呈单调分布。(2)温度为IO00K时Pt一Ru合金系在整个合金成分范围里,表面层Pt富集,次表面层正好相反,Ru在次表面层聚集,剖面成分呈振荡分布。(100)面和(In)面的表面聚集量基本相同。
第六章应用MAEAM模型和MonieCarlo方法模拟研究了BCC一HCP金属元素组成的BCC结构的M。一Re合金系统的表面聚集。模拟发现温度为2000K时Mo在表面聚集,Re在次表面聚集,剖面成分呈振荡分布。
第七章应用MAEAM模型和MonteCarfo方法模拟研究了BCC一FCC金属元素组成的BCC结构的Fe一Al合金系统的表面聚集。计算了温度从70OK到1400K时Fe3AI合金(100)和(110)面的表面成分和剖面成分分布情况,发现在(100)表面,高温时发生有序一无序转变,与相图符合得很好。在(110)表面发现Al在表面聚集,Fe在次表面聚集,温度较高时模拟结果比实验结果低,温度较低时模拟结果与实验结果符合很好。
第八章是总结部分,对前几章中用MAEAM模型和MonteCarfo方法模拟计算的结果进行了总结。
目前的各种表面聚集理论均只对由FCC一FCC金属元素组成的FCC结构的合金系统进行过模拟研究,而没有涉及到BCC结构类型的合金系统。本文在一个统一的框架下,对由FCC一FCC,FCC一HCP,BCC一HCP,BCC一FCC等元素组成的FCC结构和BCC结构的十个二元合金系统的表面成分与剖面成分分布进行了系统的模拟计算,特别是针对BCC结构二元合金系的系统研究,对于丰富和发展表面聚集的理论研究,指导表面聚集的实验工作,均具有重要意义。
|
